本發明涉及催化劑制備，具體涉及一種cu基導電沸石分子篩及其制備方法和應用。
背景技術：
1、電催化co2還原（eco2r）技術因其反應條件溫和、能源來源靈活、產物多樣且環境友好，在碳捕獲與利用領域中展現出重要潛力。該技術通常在常溫常壓下進行，無需高溫高壓設備，兼具安全性與成本優勢；可利用太陽能、風能等間歇性可再生能源驅動反應，實現綠色化學轉化；并能夠將co2直接轉化為一氧化碳、甲酸、甲烷、乙烯和乙醇等高附加值化學品和燃料。在eco2r過程中，催化劑的作用至關重要。在眾多催化劑體系中，銅基催化劑因其對多種反應中間體具備適宜的吸附能力而獨具優勢，能夠有效促進co2向多種高附加值碳氫化合物的轉化。因此，發展高效、穩定的銅基催化劑，已成為實現co2電化學還原并合成高附加值化學品的關鍵研究方向。
2、然而，當前銅基催化劑的發展仍面臨關鍵性技術瓶頸：一方面，由于對不同反應中間體吸附能之間存在線性約束關系，導致其對特定產物的催化選擇性難以顯著提升；另一方面，高活性cu位點在反應過程中容易發生遷移和團聚，造成活性衰減，制約了催化體系的長期運行穩定性。沸石分子篩基催化劑憑借其結構優勢，為突破上述瓶頸提供了理想平臺：其一，其規整有序的孔道結構可用于精準調控cu活性位點的電子結構與微環境，從而優化關鍵中間體的吸附行為；其二，高孔隙率的骨架有利于反應物與產物的傳質，有效提升多相界面反應動力學；更重要的是，剛性骨架能夠有效錨定cu物種，抑制其遷移團聚，保障催化劑在長期反應中的結構完整性與活性穩定性。以硅鋁磷酸鹽分子篩sapo-11為例，其富鋁的al-p-o-si骨架通過br?nsted酸與lewis酸雙活性位點的協同作用，與co2分子形成偶極相互作用，顯著增強co2吸附能力并穩定關鍵反應中間體。但是沸石分子篩導電性能有限，限制了其在電催化領域的應用。
3、因此，亟需研發一種cu基導電沸石分子篩，在優化沸石分子篩孔道結構的同時，還兼具優異的電子傳導能力，實現材料導電性與催化性能的協同優化。
技術實現思路
1、鑒于背景技術中存在的技術問題，本發明提供了一種cu基導電沸石分子篩及其制備方法和應用，旨在解決電催化co2反應中cu基催化劑選擇性和穩定性不佳的技術問題。
2、第一方面，本發明提供一種cu基導電沸石分子篩的制備方法，包括以下步驟：
3、s1、將鋁源、有機硅源、磷源、模板劑和銅鹽混合研磨后，加入hf混勻，置于水熱釜中進行晶化反應，反應后的產物經過離心、洗滌、干燥、煅燒處理得到納米級孔道限域cuo@sapo-11分子篩；
4、s2、將納米級孔道限域cuo@sapo-11分子篩置于化學氣相沉積反應裝置中，通入惰性氣體，升溫至400~600℃；再通入有機碳源，升溫至800~1000℃進行化學氣相沉積反應，得到cu基導電沸石分子篩c-cu@sapo-11。
5、第二方面，本發明提供一種cu基導電沸石分子篩，由第一方面所述的制備方法制備得到。
6、第三方面，本發明提供一種cu基導電沸石分子篩在電催化二氧化碳還原中的應用。
7、與現有技術相比，本發明的有益效果為：
8、本發明提供的cu基導電沸石分子篩c-cu@sapo-11，通過系統調控硅源種類并引入少量hf，可顯著提升sapo-11的結晶度與bet比表面積，同時實現其顆粒尺寸從微米級突破至納米級，在孔道中引入限域cuo物種后，材料仍能保持良好的結晶性與形貌完整性。采用化學氣相沉積（cvd）法在cuo@sapo-11表面包覆導電碳層，在未破壞sapo-11分子篩拓撲結構的前提下，顯著提升材料的電子導電性，并同步實現了孔道內cuo納米團簇的原位還原，生產金屬cu納米團簇。
9、本發明提供的cu基導電沸石分子篩c-cu@sapo-11具有優異的電催化co2還原性能，催化活性、碳氫產物法拉第效率以及穩定性均得到了提升。特別是在大面積的mea器件中，整體器件可以穩定維持長達1000小時，展現了優異的實際應用潛力。
1.一種cu基導電沸石分子篩的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的一種cu基導電沸石分子篩的制備方法，其特征在于，所述晶化反應的溫度為150℃~250℃，反應時間為12~36h。
3.根據權利要求1所述的一種cu基導電沸石分子篩的制備方法，其特征在于，所述煅燒的溫度為500~700℃，煅燒的時間為6~12h。
4.根據權利要求1所述的一種cu基導電沸石分子篩的制備方法，其特征在于，所述鋁源包括氧化鋁、偏鋁酸鈉、擬薄水鋁石、硫酸鋁和硝酸鋁中的任意一種；
5.根據權利要求1所述的一種cu基導電沸石分子篩的制備方法，其特征在于，所述鋁源、有機硅源、磷源、模版劑、銅鹽、hf的摩爾比為（10~15）：（2~3）：（10~12）：（10~12）：1：（2~3）。
6.根據權利要求1所述的一種cu基導電沸石分子篩的制備方法，其特征在于，所述有機碳源包括正己烷、環己烷、丙烷、丁烷中的至少一種。
7.根據權利要求1所述的一種cu基導電沸石分子篩的制備方法，其特征在于，所述有機碳源與cuo@sapo-11分子篩的質量比為（5~20）：1。
8.根據權利要求1所述的一種cu基導電沸石分子篩的制備方法，其特征在于，所述化學氣相沉積反應的時間為2~6h。
9.一種cu基導電沸石分子篩，其特征在于，由權利要求1~8任一所述的cu基導電沸石分子篩的制備方法制備得到。
10.如權利要求9所述的cu基導電沸石分子篩在電催化二氧化碳還原反應中的應用。