本發明涉及一種有機酮類化合物的制備方法。
背景技術：
有機酮類化合物作為一類重要的化學骨架廣泛存在于天然產物、藥物分子、有機光電材料、精細化學品中。這使得有機酮類化合物的合成得到了廣泛的關注。目前對于直鏈的有機酮類化合物的合成方法主要有二級醇的氧化、過渡金屬催化的羰基化反應、傅克酰基化反應等。這些反應大都存在著底物合成困難、需要貴金屬催化劑、官能團兼容性較差等缺點。而在羰基α位官能團化的有機酮化合物的合成則需要在直鏈有機酮化合物的基礎之上通過強堿或者過渡金屬的參與下實現其α位的官能團化，從而構筑a位官能團化的有機酮化合物。這在一定程度上面限制了這類化合物的發展。因此，發展一種高效、簡單的合成有機酮化合物的方法具有重要的實際應用價值。
技術實現要素：
本發明所要解決的技術問題是提供一種有機酮類化合物的制備方法，該制備方法解決了以往不同取代的烷基酮、芳基酮以及a位取代的有機酮難于合成的困境，優勢在于反應條件相對溫和，操作簡單，原料易得，反應高效，具有良好的官能團兼容性。
為實現上述目的，本發明所采用的的技術方案為：
一種有機酮類化合物的制備方法，包括如下步驟：
步驟一：在氮氣氛圍中，向有機溶劑中分別加入有機羧酸化合物與偕二硼化合物；
步驟二：向所述步驟一所得混合物中加入烷基鋰試劑，反應后，恢復到室溫；
步驟三：將所述步驟二所得混合物進行加熱反應；
步驟四：向所述步驟三所得混合物中加入親電試劑，繼續反應得到酮類化合物；
其中所述有機羧酸化合物、烷基鋰試劑、偕二硼化合物及親電試劑的物質的量比為1.0∶2.5∶1.5∶(1.0-2.0)。
進一步地，所述步驟二中加入烷基鋰試劑時的溫度為-30-0℃。
進一步地，所述步驟二中烷基鋰試劑加入后反應時間為5-10分鐘。
進一步地，所述步驟三中反應溫度為80-100℃。
進一步地，所述步驟三中反應時間為8-24小時。
進一步地，所述有機羧酸化合物為芳基羧酸化合物或烷基羧酸化合物中的一種。
進一步地，所述烷基鋰試劑包括甲基鋰、丁基鋰、仲丁基鋰、異丁基鋰或叔丁基鋰中的一種。
進一步地，所述偕二硼化合物包括下述化合物通式式(1)到式(2)中的一種：
式(1)-(2)中，r，r1，r2＝alkyl，aryl，hetc.
進一步地，所述有機溶劑包括甲苯或者四氫呋喃中的一種或多種。
進一步地，所述親電試劑包括下述化合物通式中式(1)到式(9)中的一種：
式(1)-(9)中，x＝cl，br，l，etc.
本發明的有益效果：
本發明提供了一種有機酮類化合物的制備方法，相對于現有技術，具有以下優點：該反應操作簡單、原料羧酸廉價易得，且不需要任何的催化劑；此方法以羧酸化合物和偕二硼為底物，通過改變不同的親電試劑，可以得到羰基α位不同取代的有機酮類化合物。
附圖說明
圖1是本發明的反應方程式；
圖2是本發明實施例1的1h-nmr譜圖；
圖3是本發明實施例1的13c-nmr譜圖；
圖4是本發明實施例2的1h-nmr譜圖；
圖5是本發明實施例2的13c-nmr譜圖；
圖6是本發明實施例3的1h-nmr譜圖；
圖7是本發明實施例3的13c-nmr譜圖；
圖8是本發明實施例4的1h-nmr譜圖；
圖9是本發明實施例4的13c-nmr譜圖；
圖10是本發明實施例5的1h-nmr譜圖；
圖11是本發明實施例5的13c-nmr譜圖；
圖12是本發明實施例6的1h-nmr譜圖；
圖13是本發明實施例6的13c-nmr譜圖；
圖14是本發明實施例7的1h-nmr譜圖；
圖15是本發明實施例7的13c-nmr譜圖；
圖16是本發明實施例8的1h-nmr譜圖；
圖17是本發明實施例8的13c-nmr譜圖；
圖18是本發明實施例9的1h-nmr譜圖；
圖19是本發明實施例9的13c-nmr譜圖；
圖20是本發明實施例10的1h-nmr譜圖；
圖21是本發明實施例10的13c-nmr譜圖；
圖22是本發明實施例11的1h-nmr譜圖；
圖23是本發明實施例11的13c-nmr譜圖；
圖24是本發明實施例12的1h-nmr譜圖；
圖25是本發明實施例12的13c-nmr譜圖；
圖26是本發明實施例13的1h-nmr譜圖；
圖27是本發明實施例13的13c-nmr譜圖；
圖28是本發明實施例14的1h-nmr譜圖；
圖29是本發明實施例14的13c-nmr譜圖；
圖30是本發明實施例15的1h-nmr譜圖；
圖31是本發明實施例15的13c-nmr譜圖；
圖32是本發明實施例16的1h-nmr譜圖；
圖33是本發明實施例16的13c-nmr譜圖；
圖34是本發明實施例17的1h-nmr譜圖；
圖35是本發明實施例17的13c-nmr譜圖；
圖36是本發明實施例18的1h-nmr譜圖；
圖37是本發明實施例18的13c-nmr譜圖；
圖38是本發明實施例19的1h-nmr譜圖；
圖39是本發明實施例19的13c-nmr譜圖；
圖40是本發明實施例20的1h-nmr譜圖；
圖41是本發明實施例20的13c-nmr譜圖；
圖42是本發明實施例21的1h-nmr譜圖；
圖43是本發明實施例21的13c-nmr譜圖；
圖44是本發明實施例22的1h-nmr譜圖；
圖45是本發明實施例22的13c-nmr譜圖；
圖46是本發明實施例23的13c-nmr譜圖；
圖47是本發明實施例23的1h-nmr譜圖；
圖48是本發明實施例24的13c-nmr譜圖；
圖49是本發明實施例24的1h-nmr譜圖；
圖50是本發明實施例25的13c-nmr譜圖；
圖51是本發明實施例25的1h-nmr譜圖；
圖52是本發明實施例26的13c-nmr譜圖；
圖53是本發明實施例26的13c-nmr譜圖；
圖54是本發明實施例27的1h-nmr譜圖；
圖55是本發明實施例27的13c-nmr譜圖；
圖56是本發明實施例28的1h-nmr譜圖；
圖57是本發明實施例28的13c-nmr譜圖；
圖58是本發明實施例29的1h-nmr譜圖；
圖59是本發明實施例29的13c-nmr譜圖；
圖60是本發明實施例30的13c-nmr譜圖；
圖61是本發明實施例30的1h-nmr譜圖；
圖62是本發明實施例31的13c-nmr譜圖；
圖63是本發明實施例31的1h-nmr譜圖；
圖64是本發明實施例32的13c-nmr譜圖；
圖65是本發明實施例32的1h-nmr譜圖；
圖66是本發明實施例33的13c-nmr譜圖；
圖67是本發明實施例33的13c-nmr譜圖；
圖68是本發明實施例34的1h-nmr譜圖；
圖69是本發明實施例34的13c-nmr譜圖；
圖70是本發明實施例35的1h-nmr譜圖；
圖71是本發明實施例35的13c-nmr譜圖；
圖72是本發明實施例36的1h-nmr譜圖；
圖73是本發明實施例36的13c-nmr譜圖；
圖74是本發明實施例37的13c-nmr譜圖；
圖75是本發明實施例37的1h-nmr譜圖；
圖76是本發明實施例38的13c-nmr譜圖；
圖77是本發明實施例38的1h-nmr譜圖；
圖78是本發明實施例39的13c-nmr譜圖；
圖79是本發明實施例39的1h-nmr譜圖；
圖80是本發明實施例40的13c-nmr譜圖；
圖81是本發明實施例40的13c-nmr譜圖；
圖82是本發明實施例41的1h-nmr譜圖；
圖83是本發明實施例41的13c-nmr譜圖；
具體實施方式
下面的實施例可以使本專業技術人員更全面的理解本發明，但不以任何方式限制本發明。
實施例1：在一個密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，將反應管置換成氮氣氛圍，然后加入2ml甲苯。將反應管置于-30℃，并在氮氣氛圍下，加入甲基鋰(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，攪拌5min，隨后將反應置于100℃鍋中反應8h。反應結束后，向體系中加入水和乙酸乙酯萃取，柱層析分離得到產物，產率90％。本實施例中產物的1h-nmr及13c-nmr表征譜圖如圖2、3所示。
實施例2：在一個密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，將反應管置換成氮氣氛圍，然后加入2ml甲苯。將反應管置于-30℃，并在氮氣氛圍下，加入甲基鋰(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，攪拌5min，隨后將反應置于100℃鍋中反應8h。反應結束后，向體系中加入氘水(0.5mmol，100μl)并用乙酸乙酯萃取，柱層析分離得到產物，產率88％。本實施例中產物的1h-nmr及13c-nmr表征譜圖如圖4、5所示。
實施例3：在一個密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，將反應管置換成氮氣氛圍，然后加入2ml四氫呋喃。將反應管置于-30℃，并在氮氣氛圍下，加入甲基鋰(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，攪拌5min，隨后將反應置于100℃鍋中反應8h。隨后在氮氣氛圍下向反應管中加入對甲氧基苯甲酰氯(0.5mmol，85.3mg)，繼續在100℃條件下反應6h。反應結束加入水和乙酸乙酯萃取，柱層析分離得到產物，產率55％。本實施例中產物的1h-nmr及13c-nmr表征譜圖如圖6、7所示。
實施例4：在一個密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，將反應管置換成氮氣氛圍，然后加入2ml四氫呋喃。將反應管置于-30℃，并在氮氣氛圍下，加入甲基鋰(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，攪拌5min，隨后將反應置于100℃鍋中反應8h。隨后在氮氣氛圍下向反應管中加入溴乙酸甲酯(0.5mmol，76.5mg)，繼續在100℃條件下反應6h。反應結束加入水和乙酸乙酯萃取，柱層析分離得到產物，產率52％。本實施例中產物的1h-nmr及13c-nmr表征譜圖如圖8、9所示。
實施例5：在一個密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，將反應管置換成氮氣氛圍，然后加入2ml四氫呋喃。將反應管置于-30℃，并在氮氣氛圍下，加入甲基鋰(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，攪拌5min，隨后將反應置于100℃鍋中反應8h。隨后在氮氣氛圍下向反應管中加入eschenmoser’ssalt(0.3mmol，55.5mg)，繼續在30℃條件下反應24h。反應結束加入水和乙酸乙酯萃取，柱層析分離得到產物，產率84％。本實施例中產物的1h-nmr及13c-nmr表征譜圖如圖10、11所示。
實施例6：在一個密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，將反應管置換成氮氣氛圍，然后加入2ml四氫呋喃。將反應管置于-30℃，并在氮氣氛圍下，加入甲基鋰(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，攪拌5min，隨后將反應置于100℃鍋中反應8h。隨后在氮氣氛圍下向反應管中加入eschenmoser’ssalt(0.5mmol，92.5mg)，繼續在30℃條件下反應24h。反應結束加入水和乙酸乙酯萃取，柱層析分離得到產物，產率60％。本實施例中產物的1h-nmr及13c-nmr表征譜圖如圖12、13所示。
實施例7：在一個密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，將反應管置換成氮氣氛圍，然后加入2ml四氫呋喃。將反應管置于-30℃，并在氮氣氛圍下，加入甲基鋰(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，攪拌5min，隨后將反應置于100℃鍋中反應8h。隨后在氮氣氛圍下向反應管中加入對甲氧基芐氯(0.5mmol，78.3mg)，繼續在100℃條件下反應6h。反應結束加入水和乙酸乙酯萃取，柱層析分離得到產物，產率90％。本實施例中產物的1h-nmr及13c-nmr表征譜圖如圖14、15所示。
實施例8：在一個密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，將反應管置換成氮氣氛圍，然后加入2ml四氫呋喃。將反應管置于-30℃，并在氮氣氛圍下，加入甲基鋰(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，攪拌5min，隨后將反應置于100℃鍋中反應8h。隨后在氮氣氛圍下向反應管中加入碘乙腈(0.5mmol，83.5mg)，繼續在100℃條件下反應6h。反應結束加入水和乙酸乙酯萃取，柱層析分離得到產物，產率51％。本實施例中產物的1h-nmr及13c-nmr表征譜圖如圖16、17所示。
實施例9：在一個密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，將反應管置換成氮氣氛圍，然后加入2ml四氫呋喃。將反應管置于-30℃，并在氮氣氛圍下，加入甲基鋰(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，攪拌5min，隨后將反應置于100℃鍋中反應8h。隨后在氮氣氛圍下向反應管中加入4-甲氧基溴苯(0.25mmol，46.8mg)，pd(dba)2(0.0075mmol，4.3mg)和dtbupf(0.009mmol，4.3mg)繼續在100℃條件下反應12h。反應結束加入水和乙酸乙酯萃取，柱層析分離得到產物，產率45％。本實施例中產物的1h-nmr及13c-nmr表征譜圖如圖18、19所示。
實施例10：在一個密封管中加入對甲氧基苯甲酸(0.25mmol，48.0mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，將反應管置換成氮氣氛圍，然后加入2ml四氫呋喃。將反應管置于-30℃，并在氮氣氛圍下，加入甲基鋰(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，攪拌10min，隨后將反應置于100℃鍋中反應24h。隨后在氮氣氛圍下向反應管中加入碘己烷(0.5mmol，106.0mg)，繼續在100℃條件下反應6h。反應結束加入水和乙酸乙酯萃取，柱層析分離得到產物，產率58％。本實施例中產物的1h-nmr及13c-nmr表征譜圖如圖20、21所示。
實施例11：在一個密封管中加入對甲氧基苯甲酸(0.25mmol，48.0mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，將反應管置換成氮氣氛圍，然后加入2ml四氫呋喃。將反應管置于-30℃，并在氮氣氛圍下，加入甲基鋰(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，攪拌10min，隨后將反應置于100℃鍋中反應24h。隨后在氮氣氛圍下向反應管中加入1-溴-2-丁炔(0.5mmol，66.5mg)，繼續在100℃條件下反應6h。反應結束加入水和乙酸乙酯萃取，柱層析分離得到產物，產率55％。本實施例中產物的1h-nmr及13c-nmr表征譜圖如圖22、23所示。
實施例12：在一個密封管中加入對甲氧基苯甲酸(0.25mmol，48.0mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，將反應管置換成氮氣氛圍，然后加入2ml四氫呋喃。將反應管置于-30℃，并在氮氣氛圍下，加入甲基鋰(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，攪拌10min，隨后將反應置于100℃鍋中反應24h。隨后在氮氣氛圍下向反應管中加入肉桂基氯(0.5mmol，83.3mg)，繼續在100℃條件下反應6h。反應結束加入水和乙酸乙酯萃取，柱層析分離得到產物，產率61％。本實施例中產物的1h-nmr及13c-nmr表征譜圖如圖24、25所示。
實施例13：在一個密封管中加入對甲氧基苯甲酸(0.25mmol，48.0mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，將反應管置換成氮氣氛圍，然后加入2ml四氫呋喃。將反應管置于-30℃，并在氮氣氛圍下，加入甲基鋰(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，攪拌10min，隨后將反應置于100℃鍋中反應24h。隨后在氮氣氛圍下向反應管中加入芐溴(0.5mmol，85.5mg)，繼續在100℃條件下反應6h。反應結束加入水和乙酸乙酯萃取，柱層析分離得到產物，產率63％。本實施例中產物的1h-nmr及13c-nmr表征譜圖如圖26、27所示。
實施例14：在一個密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，2，2′-(1-(4-methoxyphenyl)propane-2，2-diyl)bis(4，4，5，5-tetramethyl-1，3，2-dioxaborolane)(150.8mg，0.375mmol)，將反應管置換成氮氣氛圍，然后加入2ml甲苯。將反應管置于0℃，并在氮氣氛圍下，加入甲基鋰(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，攪拌5min，隨后將反應置于100℃鍋中反應12h。隨后在氮氣氛圍下向反應管中加入對甲氧基芐氯(0.5mmol，78.3mg)，繼續在80℃條件下反應6h。反應結束加入水和乙酸乙酯萃取，柱層析分離得到產物，產率91％。本實施例中產物的1h-nmr及13c-nmr表征譜圖如圖28、29所示。
實施例15：在一個密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，2，2′-(cyclohexane-1，1-diyl)bis(4，4，5，5-tetramethy1-1，3，2-dioxaborolane)(126.0mg，0.375mmol)，將反應管置換成氮氣氛圍，然后加入2ml甲苯。將反應管置于0℃，并在氮氣氛圍下，加入甲基鋰(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，攪拌5min，隨后將反應置于80℃鍋中反應12h。隨后在氮氣氛圍下向反應管中加入對甲氧基芐氯(0.5mmol，78.3mg)，繼續在100℃條件下反應6h。反應結束加入水和乙酸乙酯萃取，柱層析分離得到產物，產率63％。如圖30、31所示。
以上實施例1-15為α位不同官能團化的酮類化合物的制備，具體見表1。
表1：α位不同官能團化的酮類化合物的制備
實施例16：在一個密封管中加入對甲氧基苯甲酸(0.25mmol，48.0mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，將反應管置換成氮氣氛圍，然后加入2ml甲苯。將反應管置于-30℃，并在氮氣氛圍下，加入甲基鋰(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，攪拌10min，隨后將反應置于100℃鍋中反應24h。反應結束后，向體系中加入水和乙酸乙酯萃取，柱層析分離得到產物，產率64％。如圖32、33所示。
實施例17-23、25-29、31-33、36-41中除使用不同的酸或者偕二硼外，其他反應條件相同，具體如下：在一個密封管中加入羧酸化合物(0.25mmol)，偕二硼化合物(0.375mmol)，將反應管置換成氮氣氛圍，然后加入2ml甲苯。將反應管置于-30℃，并在氮氣氛圍下，加入甲基鋰(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，攪拌5-10min，隨后將反應置于100℃鍋中反應8-24h。反應結束后，向體系中加入水和乙酸乙酯萃取，柱層析分離得到產物。如圖34-49、52-59、62-67、72-83所示。
實施例24：在一個密封管中加入對吲哚-2-甲酸(0.25mmol，40.0mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，將反應管置換成氮氣氛圍，然后加入2ml甲苯。將反應管置于-30℃，并在氮氣氛圍下，加入叔丁基鋰(0.625mmol，1.6mol/linhexane)，攪拌5min，隨后將反應置于100℃鍋中反應8h。反應結束后，向體系中加入水和乙酸乙酯萃取，柱層析分離得到產物，產率84％。如圖50、51所示。
實施例30：在一個密封管中加入對4，4，4-三氟丁酸(0.25mmol，35.5mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，將反應管置換成氮氣氛圍，然后加入2ml甲苯。將反應管置于-30℃，并在氮氣氛圍下，加入仲丁基鋰(0.625mmol，1.3mol/linhexane)，攪拌10min，隨后將反應置于100℃鍋中反應12h。反應結束后，向體系中加入水和乙酸乙酯萃取，柱層析分離得到產物，產率83％。如圖60、61所示。
實施例34：在一個密封管中加入對三甲基乙酸(0.25mmol，25.5mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，將反應管置換成氮氣氛圍，然后加入2ml甲苯。將反應管置于-30℃，并在氮氣氛圍下，加入丁基鋰(0.625mmol，1.6mol/linhexane)，攪拌5min，隨后將反應置于100℃鍋中反應24h。反應結束后，向體系中加入水和乙酸乙酯萃取，柱層析分離得到產物，產率50％。如圖68、69所示。
實施例35：在一個密封管中加入對3，3-二甲基丙烯酸(0.25mmol，25.0mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，將反應管置換成氮氣氛圍，然后加入2ml甲苯。將反應管置于-30℃，并在氮氣氛圍下，加入異丁基鋰(0.625mmol，1.3mol/linpentane)，攪拌5min，隨后將反應置于100℃鍋中反應8h。反應結束后，向體系中加入水和乙酸乙酯萃取，柱層析分離得到產物，產率61％。如圖70、71所示。
以上實施例16-41為各種芳基酮和烷基酮的制備，具體見表2。
表2：各種芳基酮和烷基酮的制備
以上所有實施案例得到的產物均通過1h-nmr，13c-nmr表征得到印證，所有未知樣品通過高分辨質譜(hrms)確認。具體如下：
實施案例1的核磁數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.99-7.83(m，2h)，7.57-7.48(m，1h)，7.46-7.36(m，2h)，7.32-7.24(m，2h)，7.23-7.10(m，3h)，2.96(t，j＝7.2hz，2h)，2.71(t，j＝7.6hz，2h)，2.08(p，j＝7.4hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ200.0，141.6，136.9，132.9，128.4(8)，128.4(5)，128.3，127.9，125.9，37.6，35.1，25.6ppm.
實施案例2的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.92(d，j＝8.4hz，2h)，7.55(t，j＝7.6hz，1h)，7.44(t，j＝7.6hz，2h)，7.33-7.27(m，2h)，7.23-7.16(m，3h)，2.99-2.92(m，1h)，2.72(t，j＝7.6hz，2h)，2.08(q，j＝7.4hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ200.2，141.7，136.9，132.9，128.5(3)，128.4(8)，128.4，128.0，125.9，37.3(t，j＝19.2hz，)，35.1，25.6ppm.hrms(esi)calcdforc16h15do[m]+：225.1264；found：225.1266.
實施案例3的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.81(t，j＝8.0hz，4h)，7.53(t，j＝7.2hz，1h)，7.39(t，j＝7.8hz，2h)，7.35-7.28(m，2h)，7.26-7.21(m，1h)，7.18(d，j＝7.1hz，2h)，6.87(d，j＝8.4hz，2h)，5.11(t，j＝6.4hz，1h)，3.84(s，3h)，2.76(t，j＝7.8hz，2h)，2.51-2.35(m，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ196.1，194.5，163.8，141.0，136.0，133.4，130.9，128.8，128.5(3)，128.4(5)，126.3，114.0，55.5，55.3，34.0，30.9ppm.hrms(esi)calcdforc24h22o3[m]+：358.1569；found：358.1571.
實施案例4的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.89(d，j＝7.6hz，2h)，7.55(t，j＝7.6hz，1h)，7.44(t，j＝7.6hz，2h)，7.28-7.24(m，2h)，7.19(t，j＝7.2hz，1h)，7.10(d，j＝7.2hz，2h)，3.99-3.87(m，1h)，3.62(s，3h)，3.06-2.93(m，1h)，2.64-2.54(m，3h)，2.11-1.97(m，1h)，1.88-1.72(m，1h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ202.5，172.8，140.9，136.3，133.1，128.6，128.4(3)，128.3(7)，128.3，126.1，51.8，41.4，35.4，33.8，33.1ppm.hrms(esi)calcdforc19h20o3[m]+：296.1412；found：296.1415.
實施案例5的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.88(d，j＝7.8hz，2h)，7.57-7.53(m，1h)，7.45-7.42(m，2h)，7.27-7.23(m，2h)，7.21-7.15(m，1h)，7.12(d，j＝7.1hz，2h)，3.67(p，j＝6.9hz，1h)，2.87-2.77(m，1h)，2.68-2.52(m，2h)，2.45-2.36(m，1h)，2.19(s，6h)，2.12-1.99(m，1h)，1.95-1.84(m，1h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ203.3，141.5，137.3，132.9，128.6，128.4，128.3，128.2，125.9，61.7，45.9，43.7，33.4，32.7ppm.hrms(esi)calcdforc19h23no[m]+：281.1780；found：281.1781.
實施案例6的核磁數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.75-7.64(m，2h)，7.58-7.49(m，1h)，7.48-7.37(m，2h)，7.35-7.25(m，2h)，7.24-7.15(m，3h)，5.81(s，1h)，5.59(s，1h)，2.92-2.73(m，4h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ198.1，147.2，141.3，137.7，132.2，129.7，128.5，128.3，128.1，126.7，126.0，34.3，34.0ppm.
實施案例7的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.80(d，j＝7.6hz，2h)，7.60(t，j＝7.2hz，1h)，7.46(t，j＝7.6hz，2h)，7.31-7.22(m，3h)，7.12(d，j＝7.2hz，2h)，3.78(p，j＝6.4hz，1h)，2.83-2.75(m，1h)，2.73-2.61(m，3h)，2.27-2.15(m，1h)，2.05-1.94(m，1h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ199.7，140.0，135.1，133.8，128.9，128.6，128.4，126.5，118.4，41.6，33.5，32.3，18.4ppm.hrms(esi)calcdforc18h17no[m]+：263.1310；found：263.1313.
實施案例8的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.78(d，j＝7.2hz，2h)，7.51(t，j＝7.4hz，1h)，7.38(t，j＝7.6hz，2h)，7.29-7.20(m，2h)，7.19-7.13(m，1h)，7.10-7.02(m，4h)，6.75(d，j＝8.8hz，2h)，3.73(s，3h)，3.72-3.64(m，1h)，3.12-3.02(m，1h)，2.80-2.71(m，1h)，2.69-2.58(m，1h)，2.57-2.47(m，1h)，2.19-2.07(m，1h)，1.90-1.78(m，1h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ203.6，158.0，141.5，137.2，132.9，131.6，129.9，128.5，128.4，128.3，128.2，125.9，113.7，55.2，47.6，37.3，33.5，33.4ppm.hrms(esi)calcdforc24h24o2[m]+：344.1776；found：344.1760.
實施案例9的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.89(d，j＝7.2hz，2h)，7.50-7.43(m，1h)，7.41-7.33(m，2h)，7.26(d，j＝7.8hz，2h)，7.23-7.17(m，3h)，7.17-7.12(m，2h)，6.83(d，j＝8.8hz，2h)，4.49(t，j＝7.2hz，1h)，3.75(s，3h)，2.64-2.55(m，2h)，2.55-2.45(m，1h)，2.19-2.07(m，1h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ199.9，158.6，141.7，136.8，132.8，131.3，129.3，128.6，128.5，128.3，125.9，114.3，55.2，51.7，35.3，33.5ppm.hrms(esi)calcdforc23h22o2[m]+：330.1620；found：330.1620.
實施案例10的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.87(d，j＝8.3hz，2h)，7.31-7.22(m，2h)，7.21-7.08(m，3h)，6.92(d，j＝8.2hz，2h)，3.87(s，3h)，3.38(p，j＝6.7hz，1h)，2.72-2.40(m，2h)，2.30-2.04(m，1h)，1.89-1.68(m，2h)，1.57-1.43(m，1h)，1.34-1.12(m，8h)，0.84(t，j＝6.6hz，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ202.8，163.3，142.0，130.5，128.4，128.3，125.8，113.7，55.4，44.8，34.0，33.6，32.7，31.6，29.4，27.4，22.5，14.0ppm.hrms(esi)calcdforc23h30o2[m]+：338.2246；found：338.2245.
實施案例11的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.89(d，j＝8.7hz，2h)，7.27-7.07(m，5h)，6.92(d，j＝8.2hz，2h)，3.88(s，3h)，3.65-3.49(m，1h)，2.79-2.48(m，3h)，2.46-2.33(m，1h)，2.27-2.05(m，1h)，2.01-1.85(m，1h)，1.71(s，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ201.0，163.5，141.6，130.7，129.9，128.5，128.3，125.9，113.7，55.5，44.4，33.5，33.1，21.7，3.5ppm.hrms(esi)calcdforc21h22o2[m]+：306.1620；found：306.1625.
實施案例12的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.88(d，j＝8.0hz，2h)，7.26-7.11(m，10h)，6.91(d，j＝8.4hz，2h)，6.41-6.36(m，1h)，6.16-6.10(m，1h)，3.86(s，3h)，3.54(p，j＝6.6hz，1h)，2.70-2.42(m，4h)，2.20-2.15(m，1h)，1.91-1.87(m，1h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ201.7，163.5，141.7，137.3，131.8，130.6，130.1，128.5，128.4，128.4，127.5，127.1，126.0，125.9，113.8，55.5，45.0，35.8，33.6，33.5ppm.hrms(esi)calcdforc26h26o2[m]+：370.1933；found：370.1930.
實施案例13的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.89-7.66(m，2h)，7.28-7.19(m，5h)，7.19-7.11(m，3h)，7.10-7.03(m，2h)，6.91-6.79(m，2h)，3.84(s，3h)，3.68(s，1h)，3.18-3.03(m，1h)，2.87-2.73(m，1h)，2.68-2.56(m，1h)，2.55-2.45(m，1h)，2.21-2.08(m，1h)，1.91-1.76(m，1h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ201.9，163.4，141.6，139.8，130.5，130.4，129.0，128.4，128.3，128.2，126.1，125.9，113.7，55.4，46.9，38.3，33.7，33.4ppm.hrms(esi)calcdforc24h24o2[m]+：344.1776；found：344.1772.
實施案例14的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.33-7.25(m，1h)，7.23-7.14(m，2h)，7.09-6.99(m，4h)，6.94-6.86(m，2h)，6.83-6.73(m，4h)，3.76(s，6h)，3.46-3.35(m，2h)，2.77-2.65(m，2h)，1.15(s，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ210.9，158.2，140.9，131.6，129.9，129.5，127.7，126.4，113.5，55.1，54.1，46.2，22.0ppm.hrms(esi)calcdforc25h26o3[m]+：374.1882；found：374.1878.
實施案例15的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.45-7.30(m，5h)，7.01(d，j＝8.4hz，2h)，6.78(d，j＝8.4hz，2h)，3.77(s，3h)，3.05(s，2h)，2.29-2.17(m，2h)，1.57-1.49(m，2h)，1.48-1.37(m，3h)，1.23-1.12(m，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ209.9，158.2，140.4，131.3，130.5，129.1，127.9，127.3，113.4，55.2，53.7，45.2，34.8，25.7，22.9ppm.hrms(esi)calcdforc21h24o2[m]+：308.1776；found：308.1765.
實施案例16的核磁數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.90(d，j＝8.8hz，2h)，7.32-7.24(m，2h)，7.23-7.15(m，3h)，6.91(d，j＝8.8hz，2h)，3.85(s，3h)，2.92(t，j＝7.6hz，2h)，2.71(t，j＝7.6hz，2h)，2.07(p，j＝7.6hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ198.7，163.3，141.7，130.2，130.1，128.5，128.3，125.9，113.6，55.4，37.3，35.2，25.9ppm.
實施案例17的核磁數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.84(d，j＝8.8hz，2h)，7.28(t，j＝7.6hz，2h)，7.23-7.13(m，3h)，6.63(d，j＝8.8hz，2h)，3.03(s，6h)，2.88(t，j＝7.6hz，2h)，2.71(t，j＝7.6hz，2h)，2.06(p，j＝7.6hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ198.3，153.2，142.0，130.2，128.5，128.3，125.7，125.0，110.6，39.9，37.0，35.4，26.3ppm.
實施案例18的核磁數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.03-7.86(m，2h)，7.33-7.25(m，2h)，7.23-7.16(m，3h)，7.14-7.04(m，2h)，2.94(t，j＝7.6hz，2h)，2.71(t，j＝7.6hz，2h)，2.07(p，j＝7.6hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ198.4，165.6(d，j＝255.5hz)，141.5，133.4，130.6(d，j＝9.0hz)，128.5，128.4，126.0，115.6(d，j＝21.2hz)，37.5，35.1，25.6ppm.
實施案例19的核磁數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.01(d，j＝8.0hz，2h)，7.71(d，j＝8.4hz，2h)，7.35-7.27(m，2h)，7.24-7.17(m，3h)，3.00(t，j＝7.2hz，2h)，2.73(t，j＝7.2hz，2h)，2.10(p，j＝7.2hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ199.1，141.4，139.5，134.0，128.5，128.4，128.3，126.1，125.6(q，j＝4.0hz)，122.2，37.9，35.0，25.4ppm.
實施案例20的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.52-7.44(m，2h)，7.37-7.26(m，3h)，7.23-7.17(m，3h)，7.12-7.07(m，1h)，3.84(s，3h)，2.96(t，j＝7.2hz，2h)，2.72(t，j＝7.6hz，2h)，2.08(p，j＝7.6hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ199.9，159.7，141.6，138.3，129.5，128.5，128.4，125.9，120.6，119.4，112.2，55.4，37.8，35.1，25.7ppm.hrms(esi)calcdforc17h18o2[m]+：254.1307；found：254.1309.
實施案例21的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.74(s，2h)，7.52(s，1h)，7.34-7.27(m，2h)，7.23-7.17(m，3h)，2.91(t，j＝7.2hz，2h)，2.71(t，j＝7.2hz，2h)，2.07(p，j＝7.2hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ197.4，141.2，139.2，135.5，132.6，128.5，126.4，126.1，37.7，34.9，25.3ppm.hrms(esi)calcdforc16h14cl2o[m]+：292.0422；found：292.0424.
實施案例22的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.40(s，1h)，8.05-7.97(m，1h)，7.93(d，j＝8.0hz，1h)，7.90-7.83(m，2h)，7.63-7.50(m，2h)，7.35-7.27(m，2h)，7.26-7.17(m，3h)，3.11(t，j＝7.2hz，2h)，2.76(t，j＝7.6hz，2h)，2.15(p，j＝7.6hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ200.1，141.7，135.5，134.3，132.5，129.6，129.5，128.5，128.4(0)，128.3(8)，128.3(5)，127.7，126.7，126.0，123.9，37.7，35.2，25.9ppm.hrms(esi)calcdforc20h18o[m]+：274.1358；found：274.1364.
實施案例23的核磁數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.58-7.53(m，1h)，7.31-7.25(m，2h)，7.22-7.16(m，3h)，7.15-7.10(m，1h)，6.53-6.48(m，1h)，2.83(t，j＝7.2hz，2h)，2.70(t，j＝7.2hz，2h)，2.06(p，j＝7.6hz，2h)，ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ189.3，152.7，146.2，141.5，128.5，128.3，125.9，116.8，112.1，37.6，35.1，25.6ppm.
實施案例24的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.67(d，j＝8.0hz，1h)，7.40-7.35(m，2h)，7.33-7.26(m，2h)，7.24-7.18(m，4h)，7.17-7.12(m，1h)，4.07(s，3h)，2.98(t，j＝7.6hz，2h)，2.73(t，j＝7.6hz，2h)，2.10(p，j＝7.6hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ194.2，141.6，140.0，134.8，128.5，128.4，125.9，125.8，125.7，122.8，120.6，111.2，110.3，39.1，35.2，32.2，26.5ppm.hrms(esi)calcdforc19h19no[m]+：277.1467；found：277.1469.
實施案例25的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.75-8.67(m，1h)，8.07(d，j＝8.0hz，1h)，7.91-7.80(m，1h)，7.53-7.45(m，1h)，7.35-7.29(m，2h)，7.29-7.19(m，3h)，3.31(t，j＝7.2hz，2h)，2.78(t，j＝7.6hz，2h)，2.13(p，j＝7.6hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ201.8，153.4，148.9，141.9，136.8，128.5，128.3，127.0，125.8，121.7，37.1，35.3，25.6ppm.hrms(esi)calcdforc15h25no[m]+：225.1154；found：225.1158.
實施案例26的核磁數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.31-7.24(m，4h)，7.21-7.09(m，6h)，2.87(t，j＝7.6hz，2h)，2.68(t，j＝7.6hz，2h)，2.58(t，j＝7.6hz，2h)，2.38(t，j＝7.6hz，2h)，1.89(p，j＝7.6hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ209.8，141.5，141.0，128.4(1)，128.4(0)，128.3(1)，128.2(5)，126.0，125.9，44.2，42.0，35.0，29.7，25.1ppm.
實施案例27的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.18(t，j＝7.4hz，2h)，7.13-7.02(m，3h)，6.99(d，j＝8.4hz，2h)，6.72(d，j＝8.4hz，2h)，3.68(s，3h)，2.73(t，j＝7.6hz，2h)，2.57(t，j＝7.6hz，2h)，2.50(t，j＝7.6hz，2h)，2.29(t，j＝7.2hz，2h)，1.80(p，j＝7.6hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ210.0，157.9，141.5，133.1，129.2，128.4，128.3，125.9，113.8，55.2，44.5，42.1，35.0，28.9，25.1ppm.hrms(esi)calcdforc19h22o2[m]+：282.1620；found：282.1607.
實施案例28的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.30-7.23(m，2h)，7.21-7.05(m，5h)，6.97-6.90(m，2h)，2.84(t，j＝7.6hz，2h)，2.66(t，j＝7.6hz，2h)，2.58(t，j＝7.6hz，2h)，2.37(t，j＝7.2hz，2h)，1.88(p，j＝7.6hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ209.6，161.3(d，j＝244.4hz)，141.4，136.7(d，j＝3.3hz)，129.7(d，j＝7.7hz)，128.4，128.3，125.9，115.1(d，j＝21.1hz)，44.3(d，j＝1.1hz)，42.1，35.0，28.8，25.0ppm.hrms(esi)calcdforc18h19fo[m]+：270.1420；found：270.1422.
實施案例29的核磁數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.32-7.24(m，2h)，7.22-7.14(m，3h)，2.61(t，j＝7.6hz，2h)，2.46-2.31(m，4h)，1.90(p，j＝7.6hz，2h)，1.55(p，j＝7.6hz，2h)，1.34-1.21(m，4h)，0.88(t，j＝7.2hz，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ211.2，141.6，128.4，128.3，125.9，42.8(2)，41.8(4)，35.1，31.4，25.2，23.5，22.4，13.9ppm.
實施案例30的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.33-7.25(m，2h)，7.25-7.12(m，3h)，2.68-2.59(m，4h)，2.50-2.31(m，4h)，1.94(p，j＝7.2hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ206.9，141.2，128.4(q，j＝1.0hz)，126.9(q，j＝276.7hz)，126.1，41.8，34.9，27.8(q，j＝30.3hz)，25.0ppm.hrms(esi)calcdforc13h15f3o[m]+：244.1075；found：244.1078.
實施案例31的核磁數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.30-7.24(m，2h)，7.23-7.15(m，3h)，2.64(t，j＝7.6hz，2h)，2.57(t，j＝7.6hz，2h)，1.99-1.86(m，3h)，1.03-0.97(m，2h)，0.88-0.81(m，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ210.9，141.7，128.5，128.3，125.9，42.6，35.1，25.4，20.4，10.6ppm.
實施案例32的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.32-7.26(m，2h)，7.22-7.14(m，3h)，2.61(t，j＝7.6hz，2h)，2.39(t，j＝7.6hz，2h)，2.24(d，j＝6.8hz，2h)，1.89(p，j＝7.6hz，2h)，1.85-1.75(m，1h)，1.71-1.61(m，5h)，1.31-1.20(m，2h)，1.17-1.07(m，1h)，0.96-0.83(m，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ210.9，141.7，128.5，128.3，125.9，50.6，42.6，35.1，33.9，33.2，26.2，26.1，25.2ppm.hrms(esi)calcdforc17h24o[m]+：244.1827；found：244.1825.
實施案例33的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.28-7.26(m，2h)，7.21-7.17(m，3h)，2.62(t，j＝7.6hz，2h)，2.55-2.41(m，3h)，1.90(p，j＝7.2hz，2h)，1.62-1.52(m，1h)，1.34-1.18(m，3h)，1.04(d，j＝6.8hz，3h)，0.88(t，j＝6.8hz，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ214.8，141.7，128.4，128.3，125.9，46.1，40.2，35.1，25.1，20.4，16.3，14.1ppm.hrms(esi)calcdforc15h22o[m]+：218.1671；found：218.1672.
實施案例34的核磁數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.32-7.27(m，2h)，7.22-7.16(m，3h)，2.61(t，j＝7.6hz，2h)，2.50(t，j＝7.2hz，2h)，1.89(p，j＝7.2hz，2h)，1.12(s，9h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ215.9，141.8，128.4，128.3，125.8，35.6，35.1，27.8，26.4，25.3ppm.
實施案例35的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.28-7.26(m，2h)，7.19-7.17(m，3h)，6.04(s，1h)，2.63(t，j＝7.6hz，2h)，2.42(t，j＝7.3hz，2h)，2.14(s，3h)，1.96-1.87(m，5h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ200.8，155.0，128.5，128.3，125.8，123.7，43.4，35.2，27.6，26.7，20.7ppm.hrms(esi)calcdforc14h18o[m]+：202.1358；found：202.1358.
實施案例36的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.75-8.61(m，1h)，8.04(d，j＝7.6hz，1h)，7.88-7.79(m，1h)，7.51-7.42(m，1h)，3.22(t，j＝7.6hz，2h)，1.79-1.70(m，2h)，1.46-1.30(m，6h)，0.89(t，j＝6.8hz，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ202.2，153.5，148.9，136.9，127.0，121.8，37.7，31.7，29.0，23.9，22.5，14.0ppm.hrms(esi)calcdforc12h17no[m]+：191.1310；found：191.1310.
實施案例37的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.73-8.63(m，1h)，8.03(d，j＝8.0hz，1h)，7.88-7.77(m，1h)，7.51-7.41(m，1h)，3.10(d，j＝6.8hz，2h)，2.07-1.94(m，1h)，1.82-1.69(m，3h)，1.67-1.58(m，2h)，1.36-1.25(m，2h)，1.22-1.14(m，1h)，1.10-0.99(m，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ201.8，153.8，148.8，136.8，126.9，121.8，45.0，34.1，33.4，26.3，26.2ppm.hrms(esi)calcdforc13h17no[m]+：203.1310；found：203.1313.
實施案例38的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.67(d，j＝4.4hz，1h)，8.00(d，j＝7.6hz，1h)，7.81(t，j＝7.2hz，1h)，7.49-7.43(m，1h)，7.27(d，j＝8.4hz，2h)，7.12(d，j＝8.0hz，2h)，3.23-3.13(m，2h)，2.75-2.63(m，1h)，2.59-2.47(m，2h)，1.29(s，9h)，0.97(d，j＝6.0hz，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ201.7，153.7，148.8，148.6，137.6，136.8，128.9，126.9，125.0，121.7，44.1，42.8，34.3，31.4，31.3，20.0ppm.hrms(esi)calcdforc20h25no[m]+：295.1938；found：295.1936.
實施案例39的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.71-8.64(m，1h)，8.02(d，j＝7.6hz，1h)，7.82(td，j＝7.6，1.6hz，1h)，7.48-7.41(m，1h)，7.23-7.14(m，2h)，6.93(t，j＝8.4hz，2h)，4.38(h，j＝6.8hz，1h)，3.21-3.07(m，1h)，2.70-2.58(m，1h)，1.17(d，j＝6.8hz，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ204.6，161.4(d，j＝244.4hz)，152.8，148.9，136.9，135.8(d，j＝3.3hz)，130.5(d，j＝8.1hz)，127.0，122.4，114.9(d，j＝21.2hz)，41.2，38.1，16.6ppm.hrms(esi)calcdforc15h14fno[m]+：243.1059；found：243.1061.
實施案例40的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.91(d，j＝8.8hz，2h)，7.10(d，j＝8.4hz，2h)，6.92(d，j＝9.2hz，2h)，6.80(d，j＝8.8hz，2h)，3.85(s，3h)，3.76(s，3h)，3.70-3.60(m，1h)，3.11(dd，j＝13.6，6.4hz，1h)，2.67(dd，j＝14.0，8.0hz，1h)，1.17(d，j＝6.8hz，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ202.4，163.3，157.9，132.1，130.5，130.0，129.5，113.7(3)，113.7(1)，55.4，55.2，42.5，38.6，17.5ppm.hrms(esi)calcdforc18h20o3[m]+：284.1412；found：284.1410.
實施案例41的核磁、高分辨數據：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.87(d，j＝9.2hz，2h)，6.91(d，j＝8.8hz，2h)，6.75-6.67(m，2h)，6.62(d，j＝8.0hz，1h)，5.91(s，2h)，3.86(s，3h)，2.95-2.85(m，1h)，2.73-2.64(m，1h)，2.63-2.54(m，1h)，2.52-2.34(m，2h)，0.95(d，j＝6.4hz，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ198.6，163.3，147.5，145.7，134.4，130.4，130.3，122.0，113.6，109.5，108.0，100.7，55.4，44.6，43.0，32.1，19.8ppm.hrms(esi)calcdforc19h20o4[m]+：312.1362；found：312.1367.
以上所有實施案例得到的產物均通過1h-nmr，13c-nmr以及高分辨質譜表征得到印證。
以上所述僅為本發明的一些實施例，并不限制本發明，凡采用等同替換或等效變換的方式所獲得的技術方案，均落在本發明的保護范圍內。