本發明涉及面料,特別涉及可控降解周期的?tio2-zno?復合改性聚乳酸功能面料及其制備技術。
背景技術:
1、聚乳酸(pla)作為源自玉米淀粉等可再生資源的生物基高分子材料,具備良好的力學性能、可生物降解性與生物相容性,是替代石油基紡織材料的核心選擇,可有效緩解白色污染問題。然而,純?pla?面料存在天然缺陷:一是降解周期不可控,工業堆肥下需?6-12個月完全降解,而一次性用品、醫用耗材等場景需快速降解(如?30-60?天),農業覆蓋材料則需階段性可控降解(如生長期?120?天、收獲后快速降解),現有?pla?面料無法實現定制化降解周期匹配;二是功能性單一,僅具備基礎可降解性,缺乏抗菌、抗紫外、光催化自清潔等核心功能,難以滿足高端應用場景需求;三是服用性能不足,親水性差、易靜電,且單一改性易導致力學性能下降,限制了其規?;瘧?。
2、為解決上述問題,現有技術嘗試通過單一改性優化?pla?性能:一是采用納米tio2、zno?等無機粒子改性,賦予面料抗菌、抗紫外性能,但單一粒子存在光生載流子復合率高、光響應范圍窄、易團聚等問題,難以兼顧功能性與力學性能,且未涉及降解周期調控;二是通過共混助劑(如檸檬酸、緩沖劑)調控降解,但僅能簡單調節降解速率,無法實現精準周期控制,且與功能性改性協同性差;三是采用等離子體、溶膠?-?凝膠法單獨改性,工藝復雜、兼容性低,難以實現?“可控降解?+?多功能力能”?的一體化集成。
3、此外,現有?tio2-zno?復合改性?pla?材料多聚焦于薄膜或纖維層面,未針對面料織造特性設計復合體系,且未建立?“復合粒子結構?-?降解微環境?-?功能協同”?的調控機制,導致面料降解周期失控、功能性耐久性不足,無法實現工業化量產與場景化適配。因此,開發一種兼具可控降解周期、多功能力能優異、服用性能良好的?tio2-zno?復合改性?pla功能面料,成為行業亟待突破的關鍵技術瓶頸。
技術實現思路
1、針對背景技術中提到的問題,本發明的目的是提供可控降解周期的?tio2-zno?復合改性聚乳酸功能面料及其制備技術,以解決背景技術中提到的問題。
2、本發明的上述技術目的是通過以下技術方案得以實現的:可控降解周期的?tio2-zno?復合改性聚乳酸功能面料,包括聚乳酸基體、tio2-zno?復合改性粒子及表面功能涂層;所述?tio2-zno?復合改性粒子的質量占聚乳酸基體質量的?1-5?wt%;所述?tio2-zno?復合改性粒子為?z?型異質結結構,由銳鈦礦相?tio2與六方纖鋅礦相?zno?通過溶膠?-?凝膠法復合而成,且?tio2與?zno?的質量比為?1:2-2:1;所述表面功能涂層為硅烷偶聯劑改性的疏水涂層,厚度為?0.5-2?μm。
3、較佳的,所述聚乳酸基體為左旋聚乳酸(plla)與聚乳酸?-?羥基乙酸共聚物(plga)的共混物,plla?與?plga?的質量比為?7:3-9:1,重均分子量為?8×104-15×104?g/mol;所述?tio2-zno?復合改性粒子的粒徑為?20-100?nm,比表面積為?50-150?m2/g。
4、較佳的,所述面料的降解周期可控為?30-180?天,土壤堆肥條件下,降解?60?天質量損失率≥60%,降解?120?天質量損失率≥90%;所述面料對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌的抑菌率≥99.9%,經?50?次水洗后抑菌率≥95%;upf?值≥50+,uva?透過率≤1%。
5、本發明公開了可控降解周期的?tio2-zno?復合改性聚乳酸功能面料的制備技術,包括以下步驟:s1:tio2-zno?復合改性粒子制備:將鈦源與鋅源按比例溶解于無水乙醇與水的混合溶劑中,加入檸檬酸作為絡合劑,調節?ph?至?3-5,經溶膠?-?凝膠反應、陳化、干燥、煅燒,得到?z?型異質結?tio2-zno?復合改性粒子;s2:聚乳酸母粒制備:將聚乳酸基體顆粒真空干燥后,與?tio2-zno?復合改性粒子、表面包覆劑混合,經螺桿擠出機熔融共混、造粒,得到?tio2-zno/pla?功能母粒;s3:纖維紡絲:將?tio2-zno/pla?功能母粒真空干燥后,采用熔融紡絲工藝紡制?pla?復合纖維,紡絲溫度為?170-190℃,噴絲速度為?5000-7000?m/min;s4:織造與表面處理:將?pla?復合纖維織造為面料,采用低溫等離子體對面料進行表面處理,再通過浸涂法涂覆表面功能涂層,經烘干、定型,得到可控降解周期的tio2-zno?復合改性聚乳酸功能面料。
6、較佳的,步驟?s1?中,所述鈦源為鈦酸四丁酯、異丙醇鈦中的一種或兩種;所述鋅源為硝酸鋅、乙酸鋅中的一種或兩種;所述煅燒溫度為?300-500℃,煅燒時間為?2-4?h;步驟?s2?中,所述表面包覆劑為硅烷偶聯劑(kh-550、kh-570)、硬脂酸中的一種或兩種,添加量為?tio2-zno?復合改性粒子質量的?5-15?wt%;所述螺桿擠出機的螺桿轉速為?200-300r/min,熔融溫度為?160-180℃。
7、較佳的,步驟?s4?中,所述低溫等離子體處理的工藝參數為:功率為?100-300?w,處理時間為?5-15?min,處理氣體為空氣、氮氣或氬氣;所述表面功能涂層的涂覆液為質量濃度?5-10?wt%?的硅烷偶聯劑乙醇溶液,浸涂時間為?1-5?min,烘干溫度為?60-80℃,定型溫度為?120-140℃,定型時間為?1-3?min。
8、較佳的,可通過調整?tio2-zno?復合改性粒子的添加量、tio2與?zno?的質量比、煅燒溫度及表面功能涂層厚度,調控面料的降解周期;當?tio2-zno?復合改性粒子添加量為3-5?wt%、tio2與?zno?質量比為?1:1、煅燒溫度為?400-500℃時,面料降解周期為?30-60天;當添加量為?1-3?wt%、tio2與?zno?質量比為?1:2、煅燒溫度為?300-400℃時,面料降解周期為?120-180?天。
9、較佳的,步驟?s3?中,所述?pla?復合纖維的截面為異形截面(三葉形、十字形),異形度為?20-40%,纖維線密度為?1.1-2.2?dtex;步驟?s4?中,所述面料的組織為平紋、斜紋、蜂巢組織或變化方平組織,面密度為?100-200?g/m2。
10、較佳的,本發明應用于一次性服飾、醫用敷料、農業覆蓋材料、環保家紡、醫用防護服、農業無紡布等場景;其中,一次性服飾場景要求面料降解周期為?30-60?天,醫用敷料場景要求降解周期為?60-120?天,農業覆蓋材料場景要求降解周期為?120-180?天。
11、綜上所述,本發明主要具有以下有益效果:本發明降解周期精準可控,適配多場景需求。通過調控?tio2-zno?復合粒子的異質結類型(z?型?/?ii?型)、含量(1-5?wt%)及表面包覆層厚度,結合降解觸發條件(光?/?酶?/?濕度),可精準定制降解周期。
12、本發明多功能力能協同,性能指標顯著提升。如抗菌性能:tio2-zno?復合粒子通過光生電子?-?空穴對產生超氧陰離子、羥基自由基,協同?zn2+釋放破壞細菌細胞膜,對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌的抑菌率≥99.9%,且經?50?次水洗后抑菌率仍≥95%,耐久性優異;抗紫外性能:復合粒子的寬光譜吸光特性(200-400?nm),使面料?upf值≥50+,uva?透過率≤1%,優于單一?tio2/zno?改性面料。